STEROID

A. Steroid

            Steroid merupakan salah satu golongan senyawa metabolit sekunder yang cukup penting dalam bidang medis. Beberapa jenis senyawa steroid yang digunakan dalam dunia obat-obatan antara lain estrogen merupakan jenis steroid hormon seks yang digunakan untuk kontrasepsi sebagai penghambat ovulasi, progestin merupakan steroid sintetik digunakan untuk mencegah keguguran dan uji kehamilan, glukokortikoid sebagai anti inflamasi, alergi, demam, leukemia dan hipertensi serta kardenolida merupakan steroid glikosida jantung digunakan sebagai obat diuretik dan penguat jantung (Doerge, 1982). Karena semakin meningkatnya kebutuhan akan obat-obatan steroid, maka perlu diupayakan pencarian bahan baku yang lebih banyak untuk mensintesis obat-obatan steroid dimasa yang akan datang.

B. Asal Usul Steroida

               Percobaan-percobaan biogenetik menunjukkan bahwa steroid yang terdapat dialam berasal dari triterpenoid. Steroid yang terdapat dalam jaringan hewan beasal dari triterpenoid lanosterol sedangkan yang terdapat dalam jaringan tumbuhan berasal dari triterpenoid sikloartenol setelah triterpenoid ini mengalami serentetan perubahan tertentu. tahap-tahap awal dari biosintesa steroid adalah sama bagi semua steroid alam yaitu pengubahan asam asetat melalui asam mevalonat dan skualen (suatu triterpenoid) menjadi lanosterol dansikloartenol. Percobaan-percobaan menunjukkan bahwa skualen terbentuk dari dua molekul farnesil pirofosfat yang bergabung secara ekor-ekor yang segera diubah menjadi 2,3-epoksiskualen. selanjutnya lanosterol terbentuk oleh kecenderungan 2,3-epoksiskualen yang mengandung lima ikatan rangkap untuk melakukan siklisasi ganda. Siklisasi ini diawali oleh protonasi guigus epoksi dan diikuti oleh pembukaan lingkar epoksida. Kolesterol terbentuk dari lanosterol setelah terjadi penyingkiran tiga gugus metil dari molekul lanosterol yakni dua dari atom karbon C-4 dan satu dari C-14. Penyingkiran ketiga gugus metil ini berlangsung secara bertahap, mulai dari gugus metil pada C-14 dan selanjutnya dari C-4. Kedua gugus metil pada kedua C-4 disingkirkan sebagai karbon dioksida, setelah keduanya mengalami oksidasi menjadi gugus karboksilat. sedangkan gugus metil pada C-14 disingkirkan sebagai asam format setelah gugus metil itu mengalami oksidasi menjadi gugus aldehid.

               Percobaan dengan jaringan hati hewan, menggunakan 2,3-epoksiskualen yang diberi tanda dengan isotop 180 menunjukkan bahwa isotop 180 itu digunakan untuk pembuatan lanosterol menghasilkan (180)-lanosterol radioaktif. Hasil percobaan ini membuktikan bahwa 2,3-epoksiskualen terlibat sebagai senyawa antara dalam biosintesa steroida. Molekul kolestrol terdiri atas tiga lingkar enam yang tersusun seperti fenantren dan terlebur dalam suatu lingkar lima. Hidrokarbon tetrasiklik jenuh yang mempunyai sistem lingkar demikian dan terdiri dari 17 atom karbon sering ditemukan pada banyak senyawa yang tergolong senyawa bahan alam yang disebut stroida. Kesimpulan bahwa lanosterol dan sikloartenol adalah senyawa-senyawa antara untuk sintesa steroid masing-masing dalam jaringan hewan dan jaringan tumbuhan didasarkan pada beberapa pengamatan dan percobaan berikut :

1. Sikloartenol bertanda ternyata digunakan dalam pembentukan

steroid tumbuhan (fitosterol)

2. Sikloartenol banyak ditemukan dalam tumbuhan sedangkan

lanosterol jarang.

3. Jaringan hati tidak dapat menggunakan sikloartenol sebagai

pengganti lanosterol dalam pembuatan kolesterol dan setroid

lainnya.

C. Struktur Steroid

Namun, steroid yang berbeda memiliki gugus fungsional yang terpasang berbeda. Kita ingat bahwa gugus fungsional adalah kelompok atom yang sering kita temukan bersama-sama yang memiliki perilaku tertentu. Ketika kita menempelkan gugus fungsional yang berbeda dengan cincin steroid dasar, kita mendapatkan steroid dengan fungsi yang berbeda. Kita akan berbicara tentang fungsi yang berbeda dari steroid nanti dalam artikel ini.

Tapi pertama-tama, kita menyebutkan bahwa steroid adalah senyawa organik, dan kita tahu bahwa senyawa organik harus mengandung karbon. Oleh karena itu, senyawa organik adalah hal-hal seperti karbohidrat, protein dan lipid. Bahkan, steroid diklasifikasikan dalam kelompok lipid. Ini agak menarik karena kita melihat bahwa struktur dasar steroid berbeda sedikit dari lemak yang lain seperti trigliserida atau fosfolipid. Namun, steroid masih memenuhi kategori ini karena, seperti lemak lainnya, steroid dibuat sebagian besar dari atom karbon dan hidrogen dan mereka tidak larut dalam air.

 

Perbedaan jenis steroid ditentukan subtituen R1, R2, dan R3

 Perbedaan dalam satu kelompok tergantung juga pada : \

o   Panjang subtituen R1

o   Gugus fungsi subtituen R1, R2, dan R3

o   Jumlah dan posisi ikatan rangkap 

o   Jumlah dan posisi oksigen 

o   Konfigurasi pusat asimetris inti dasar 

D. Isolasi dan karakterisasi senyawa steroid pada fraksi n-heksana dari daun kukang

Karakterisasi Senyawa Steroid

Isolat murni yang diperoleh dari fraksi n-heksana sebanyak 10 mg berupa kristal berwarna putih berbentuk jarum dengan titik leleh 147-148°C. Uji fitokimia dengan menggunakan pereaksi Liebermann-Burchard memberikan warna hijau, menunjukkan bahwa isolat tersebut positif steroid.

Hasil spektrum inframerah memperlihatkan bahwa senyawa yang diperoleh menunjukkan serapan melebar pada daerah bilangan gelombang ν 3433,06cm-1 yang diduga merupakan serapan ulur (stretching) dari gugus O-H (3230 – 3550cm-1). Dugaan ini diperkuat oleh munculnya serapan uluran C-OH siklik pada bilangan gelombang 1056,92cm-1 (1085-1030cm-1) (Socrates, 1994).

,

Hasil analisa juga menunjukkan keberadaan serapan rentangan –CH alifatik dengan adanya serapan pada bilangan gelombang 2965,46cm-1 dan 2866,02cm-1 hal ini memberikan petunjuk kemungkinan adanya gugus metil (CH3) dan metilena (CH2). Dugaan ini diperkuat oleh adanya serapan pada daerah bilangan gelombang 1461,94cm-1 yang menunjukkan adanya tekukan pada C- H dari CH2 dan pita serapan pada daerah bilangan gelombang 1380,94cm-1 yang menunjukkan adanya tekukkan pada C-H dari CH3 (Socrates, 1994).

Pita serapan pada bilangan gelombang 1639,38cm-1 yang tajam menunjukkan adanya uluran C=C non konjugasi (1620-1680cm-1). Dugaan ini diperkuat dengan adanya serapan pada bilangan gelombang 3028,03cm-1 yang menunjukkan adanya uluran =C-H dan pada 960,48cm-1 yang menunjukkan adanya tekukan =C-H (1000-650) (Saleh, 2007).

Dari hasil interpretasi spektrum infra merah di atas, maka disimpulkan bahwa senyawa isolat mengandung gugus hidroksil (OH), alkil (CH2 dan CH3), C-O alkohol sekunder dan alkena (C=C) tak terkonjugasi dan diduga senyawa steroid tersebut merupakan steroid yang termasuk golongan sterol (steroid alkohol) dikarenakan adanya gugus OH (alkohol sekunder) yang terdapat pada senyawa tersebut.

Senyawa steroid hasil isolasi dari fraksi n-heksana dari daun kukang (Lepisanthes amoena (Hassk.) Leenh.) dapat diisolasi melalui melalui proses maserasi, dilanjutkan dengan proses fraksinasi, lalu dilakukan proses pemisahan dan pemurnian melalui proses kromatografi kolom dan rekristalisasi sehingga diperoleh kristal berbentuk jarum berwarna putih sebanyak 10,2 mg. Dan brdasarkan hasik uji fitokimia dan hasil karakterisasi dengan menggunakan spektrofotometri inframerah menunjukkan adanya gugus : hidroksil (OH), alkil (CH2 dan CH3), C-O alkohol sekunder dan alkena (C=C) tak terkonjugasi sehingga diduga senyawa metabolit sekunder pada fraksi n-heksana dari daun Kukang (Lepisanthes amoena (Hassk.) Leenh.) merupakan senyawa steroid golongan sterol.

Permasalahan :

1. Bagaimana proses sekresi hormon pada steroid?

2. Bagaimana efek samping penggunaan steroid dan cara mengatasinya?

3. Apa yang menyebabkan steroid itu banyak digunakan untuk membesarkan otot ?